Статьи из журнала Неорганическая химия с 2003 - по 2007 года.Статьи из журналов собранны комплексно, то есть все вместе и отдельно. Все зависит от индивидуального заказа заказчика и отсюда установлена соответствующая цена на заказ. Есть английская версия ( программа просмотра 1.Microsoft Office Picture ;2.)Microsoft Office Document Imaging ) и есть перевод на русский язык программа просмотра Microsoft Office Word. Но отсутствует в русской версии сами рисунки статей из журнала. Форма оплаты через Yandex.деньги или через Сбербанк России с предоплатой в 50%.
Со мной можно связаться:
E - mail: student1677@yandex.ru;
сотовый телефон: 8 - 913 - 405 - 53 - 75.
Отвечу всем, тем кому заинтересовано мое объявление
Алексей.
P.S.
Предоставляю в качестве примера русскую версию перевода из журнала.
ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2007
ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ Cо(II), Cu (II) и Ni(II) C 1,2 –БИС(M-АМИНОФЕНОКСИ)ЭТАНОМ
2007 г Хамди Темель, Серап Соран, Мемель Сегерци
Химический департамент, университет Дикл, Дайярбакир, Турция
Химический департамент, Университет Фират, Элациг, Турция
1,2 –бис(м-аминофенокси)этан подготавливается в одну стадию. Pd/C – катализатор. 1,2 –бис(м-аминофенокси)этан синтезируется из 1,2 –бис(м-нитрофенокси)этана. Диаминовые соединения (CoLCl2), (CulCl2) и (NiСl2)Cl2 были синтезированы и охарактеризованы при помощи элементного анализа, ИК, УФ видимого, ЯМР и магнитных измерений.
Ключевые слова: диамин, спектроскопические исследования, соединения переходных металлов
ВВЕДЕНИЕ
Амины и их производные (монодентаты, бидентаты и др.) известны своим свойством образовывать стабильные соединения с переходными металлами. На сегодняшний день металлические соединения с ароматическими диаминами имею различное применение, особенно в области химиотерапии. Несмотря на всю важность над эти типом металлических диаминных соединений проводилось незначительное количество исследований. Подготовка координирующих реагентов, получаемых из ароматических диаминов, вызывает большой интерес с момента использования атомов азота для координирования с однозарядным катионом и напрямую соотносится с орто-, мета- или пара позициями. Лиганды, получаемые из m- или p-фенилендиамина могут, координировать только один атом азота к одному катиону металла. Возможно образование веществ с избытком лиганда (2: 1 лиганд: металл), с избытком металла (1:2) и мономеров (1:1). Особенная структура лиганда с атомами азота в мета- или пара позиции ароматического кольца способствует формированию димерных соединений в том случае, если лиганд выступает в качестве мостика. Двухъядерные соединения этих лигандов с парамагнитными ионами могут представлять собой магнитное взаимодействие. С атомом азота в пара-позиции, также возможны полимерные соединения в случае, если лиганд выступает в качестве мостика [1-4].
В настоящей работе подготавливаются и характеризуются соединения Co (II) Cu(II) и Ni (II) ароматических диадеминов.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Все химикаты, такие как соли металлов (CoCl2* 6H2O, CuCl2*2 H2O, NiСl2 * 6 H2O), гидразин гидрат, Pd/C и растворители были произведены Merek и использовались неочищенными. Проводниковые свойства раствора 10-3 измерялись в ДМФА при 25 ºС при помощи прибора LF 330. Электронный спектр соединения в УФ видимой зоне был записан при помощи спектрометра Шимадзу модели 160. ИК спектр был зафиксирован при помощи прибора Midac 1700. 1H ЯМР спектр был записан на цифровом спектрометре высокой разрешимости Bruker DPX -400 в димектилсульфоксиде-d6. Магнитные моменты были определены на специальном приборе модели МК1 пр комнатной температуре 25ºС при применении Hg (Co(SCN4) как калибранта: димагнитные корректировки были рассчитаны по константе Паскаля [5]. Элементный анализ был проведён на приборе Карло Эрба.
Синтез лиганда 1,2 –бис(м-аминофенокси)этана (L)
Ступени реакции L представлены на рис. 1. Первая ступень - синтез 1,2 –бис(м-нитрофенокси)этана путём реакции натрий-н-нитрофенолата и 1, 2-дибромэтана. Во второй ступени ,2 –бис(м-нитрофенокси)этан и катализатор Pd/C в гидразингидрате реагируют для получения 1,2 –бис(м-аминофенокси)этана (2). Температура плавления: 140-142 ºС.
Спектральная характеристик лиганда
ИК характеристики связи: 3384, 3313, 3221 (Ar- NH2), 3032, 3091 (аром. С-Н), 2951, 2884 (алиф, С-Н) 776, 684 (аром. м-дисубститут), 1590 δ(NH), 1504 (аром. С=С), 1296 (аром., С-N, 1172 (аром, O-C). Характеристика УФ видимого спектра λmax: 200, 470 нм. Характеристика 1H ЯМР связи (димектилсульфоксид-d6, TMS, δ ppm): 6.15- 7.20 (m, 8H, аром. H); 4.23 (4H,-OCH2), 3.67 (4H,-NH2).
Синтез соединений Co (II), Cu(II) и Ni (II)
Раствор соли металлов (СoCl2 • 6 H2O, CuCl2 • 2 H2O, NiСl2 • 6 H2O) в абсолютном этаноле (1ммоль) перемешивается с лигандом в абсолютном этаноле (1ммоль или 2 ммоль, 0,24 г или 0.48 г) в молярном соотношении 1:1 или 1:2. Содержимое дефлегмируется в 100 мл абсолютного этанола на водяной бане 2-3 часа. Дефлегмированный раствор добавляется в ледяную воду, охрашенное твёрдое вещество отделяется. Продукт фильтруется, омывается эфиром, рекристаализуется из диметилсульфоксида и ДМФА, сушится при водном CaCl 2 в вакууме при комнатной температуре. Выход всех соединений по отношению к лиганду 49-67%. Соединеия разлагаются при температуре 150-275 ºС, они не растворимы в органических растворителях, таких как этанол, метанол, бензол, ацетон, нитробензол, дихлорметан и хлороформ. Однако, они слабо- или высокорастворимы в органических растворителях (диметилсульфоксид или ДМФА).
Спектральная характеристика соединений
ИК характеристика связи для соединений Co(II) (KBr cм-1): 3379, 3303, 3212, 3121 v(NH,), 3061, 3030 v(аром., C-H), 2924, 2848 v(алиф, C-H), 776, 684 v (аром. м-дисубститут), 1621 8(NH), 1500 v(аром., C=C), 1273 v(аром., C-N), 1076 v(аром-(>-C). Характеристика ИК–связи для соединений Cu(II) (KBr cм-1): 3298, 3231 v(NH2), 3121-3060 v(аром., C-H), 2955, 2939, 2924, 2864 v(алиф., C-H), 800, 750 v(аром м-дисубститут), 1576 5(NH), 1502 v(аром., C=C), 1274 v(аром, C-N), 1089 v(аром-O-C). ИК- характеристика связи для Ni(II) (KBr cм-1): 3348, 3318, 3227, 3136 v(NH,), 3076, 3061, 3045, 3030 v(аром., C-H), 2955, 2939, 2924, 2864 v(алиф., C-H), 773, 697 v(аром. м-дисубститут), 1606 8(NH), 1500 v(аром., C=C), 1258 v(аром., C-N), 1167 v(аром-C-O). Характеристика УФ видимого спектра для Co(II) (λmax): 200-470, 620, 672, 760-850 нм. Характеристика УФ видимого спектра для Cu(II) (λmax): 200-480, 720- 780 нм. Характеристика УФ видимого спектра для Ni(II) (λmax): 220-465, 745-780 нм.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ
Микроаналитические данные, молярная проводимость, и магнитная восприимчивость по лиганду их соединениям представлены в табл. 1. Стехеометрия лиганда и их соединений подтверждены элементным анализом. Молярная проводимость, измеренная в растворе в ДМФА 10-3 М соединений Co (II) Cu(II) упала в диапазоне 3.0 -3.2 ом-1см 2моль-1, что указывает на неэлектролитный характер поведения (6-10). Соединение Ni (II) обнаруживает электролитный характер. Был выполнен тест Cl- c AgNO3, в результате которого было предположено отделение белой соли AgСl.
Молярное соотношение металла/ лиганда 1:1 или ½. Лиганд L при реакции с солями Co (II), Cu(II), Ni (II) образует соединения (CoLCl2), (CulCl2) и (NiСl2)Cl2. Магнитный момент Со (II) 1.53 BM, что предполагает тетраэдральную стереохимию соединения. Магнитный момент Ni (II) 2.00 BM, что предполагает тетраэдральную стереохимию соединения. Соединения образуют порошок, нам не удалось приготовить кристаллы для проведения рентгенограммы.
1H ЯМР спектр
1H ЯМР спектр диметилсульфоксида-d6 лиганда показывает сигналы 6.15-7.20 (m, 8H, аром. H); 4.23 (s,4H, -OCH,); 3.67 (bs, 4H, -NH2) соответственно. Соединения – парамагнитны. Т.к. соединения парамагнитны, то их 1H ЯМР спектры невозможно получить.
Табл. 1. Цвет, формула, вес по формуле, выход, температура плавления, элементный анализ лиганда
Соединение вес
г/моль темп. плавл.
(°C) выход
(%) Элем. анализ (подсчёт) % (B.M)
µeff
Аа
С H N
лиганд (белый) 244.0 140-142 78.0 68.85 6.56 11.48 - -
C14H16N2О2 (68.70 ) ( 6.50) (11.40)
CoLCI2 (син) 373.9 280 63.0 44.93 4.28 7.49 1.87 3.2
CoCl4H16>N2O2Cl2 (45.93 ) (4.31 ) (7.43 )
CuLCI2 (кор.) 378.5 165 49.0 54.39 5.18 9.07 1.55 3.0
CuC14H16N2O2Cl2 (53.54) (5.38) (8.90)
[NiL2]Cl2 (тем сер) серсерый) 617.71 250 67.0 44.95
4.28 7.49 2.04 30.0
NiC28H32N4O4Cl2 (45.60) (4.33) (7.79)
а ом-1 моль -1 см 2 (измерения 10-3 DMFA)
Табл. 2. ИК-частота (см-1 ) лигандов и их соединений
лиганд CoLCl, CuLCl2 [NiCl2)Cl2 привязка
3384.31313,3221 m 3379,3303,3212,3121 w 3298, 3231w 3348,3318,3227,3136 w V(NH2)
3032, 3091 w 3061, 3030 w 3060,3121 w 3076,3061,3045, 3030 w v(аром., C-H)
2951,2884 m 2924, 2848 w 2948-2895 w 2932-2875 w v(алиф, C-H)
776, 684 m 833,682 m 697, 773 m 943-827 m v(аром
m-дисубститут)
1590 m 1621 m 1576 m 1606 m 8(NH)
1504 m 1500 m 1502 m 1500 m V( аром., C=C)
1296 m 1273 m 1273 m 1258 m v(аром., C-N)
1172m 1047 m 1089 m 1167 m v(аром., O-C)
Рис. 2. Предполагаемая структура Cu(II) и Ni (II) - тетраэдральная, Co (II)- квадратично-планарная
ИК-спектр
ИК характеристики связи и их соединений и их привязок указаны в табл. 2. Спектр отображает связи при 3384-3221, 1590, 1504, 1296, 1172 см-1. Эти связи имеют привязку к v(NH2), δ(NH), v(C=C) бензольного кольца, v(аром. -C-N) and v(аром. -O-C) соответственно. Наблюдаемый сдвиг NH2 к низким частотам спектра в соединении относительно лиганда подтверждает координацию через амино-группу [1,2, 11].
Электронный спектр
Были зафиксированы данные электронного спектра синтезированных соединений в растворе ДМФА. Спектр абсорбции диаминов характеризуется 2-мя абсорбционными связями в диапазоне 200-470 нм. В спектре лиганда ароматические связи при 240 нм соотнесены с переходом π→ π*. Связь при 470 нм соотнесена с имино переходом π→ π*. По сравнению со свободным лигандом, имино переход π→ π* сдвигается, возможно, по причине координации между атомом азота лиганд иминовой группы и ионом металла [12, 13].
Электронный спектр соединения Cu (II) показывает абсорбционные связи при 720-780 нм соотнесённые с переходом 2 Е → 2 Т2, что совместимо с соединением, имеющем тетраэдральную структуру [14].
Электронный спектр соединения Cо (II) показывает абсорбционные связи при 620 и 672 нм соотнесённые с переходом 2 Аlg → 2 Eg, 2 Аlg → 2 B2g, что совместимо с соединением, имеющем квадратично-планарную структуру [15, 16].
Электронный спектр соединения Ni (II) показывает абсорбционные связи при 745 -840 нм соотнесённые с переходом 3 T1 (3F)→ 3 T2 (3F) , что совместимо с соединением, имеющем траэдральную структуру [15, 16].
БЛАГОДАРНОСТЬ
Благодарим университет Фират за оказанную финансовую поддержку.
ПЕРЕЧЕНЬ ЛИТЕРАТУРЫ